催化是化学领域最活跃的分支学科之一,能源、环境及化学品生产过程大
约90%是伴随催化过程进行的。从事这些领域的科学工作者和学生渴望了
解、学习相关的催化科学知识。《催化剂与催化作用》这本书试图帮助读者走
进催化科学的大门。本书以现代工业催化技术使用的催化剂与催化反应为起
点,以多相催化为主,介绍了催化作用的基本概念;对各类催化剂的组成结构
及催化作用机理进行了系统的分析和论述,并对各类催化剂中的代表案例进
行剖析,使读者掌握催化剂和催化作用基本理论,同时知道如何运用这些基本
知识解决实际问题。书中还介绍了催化剂的制备、使用和评价。
本书经过多次再版,不断充实、更新内容,及时为读者提供了新的催化
知识。本次修订重点补充了关于催化领域近年来新发展的介绍,紧跟催化前
沿,使教材更具时效性。
本书共分十章。主要介绍了催化剂与催化作用的基本知识,包括酸碱催化剂及其催化作用、金属催化剂及其催化作用、过渡金属催化剂及其催化作用以及络合催化剂及其催化作用、非石油资源催化转化制取燃料化学品、新催化材料及催化反应等
第1章 催化剂与催化作用基本知识 /1
1.1 催化作用的特征 /1
1.1.1 催化剂和催化作用的定义 /1
1.1.2 催化作用不能改变化学平衡 /1
1.1.3 催化作用通过改变反应历程
而改变反应速度 /2
1.1.4 催化剂对加速化学反应
具有选择性 /3
1.2 催化反应和催化剂分类 /4
1.2.1 催化反应分类 /4
1.2.2 催化剂分类 /6
1.3 固体催化剂的组成与结构 /7
1.3.1 固体催化剂的组成 /7
1.3.2 固体催化剂的结构 /9
1.4 催化剂的反应性能及对工业
催化剂的要求 /11
1.4.1 催化剂的反应性能 /11
1.4.2 对工业催化剂的要求 /13
1.5 多相催化反应体系的分析 /14
1.5.1 多相催化反应过程的
主要步骤 /14
1.5.2 多相催化反应中的
物理过程 /15
1.5.3 多相催化反应中的
化学过程 /16
1.5.4 多相催化反应过程的
控制步骤 /18
参考文献 /19
第2章 催化剂的表面吸附和孔内扩散 /20
2.1 催化剂的物理吸附与化学吸附 /20
2.1.1 物理吸附与化学吸附 /20
2.1.2 吸附位能曲线 /20
2.1.3 吸附在多相催化反应中的
作用 /22
2.2 化学吸附类型和化学吸附态 /22
2.2.1 化学吸附类型 /22
2.2.2 化学吸附态 /24
2.3 吸附平衡与等温方程 /28
2.3.1 等温吸附线 /28
2.3.2 等温方程 /29
2.4 催化剂的表面积及其测定 /32
2.4.1 BET法测定比表面积 /32
2.4.2 色谱法测定比表面积 /34
2.5 催化剂的孔结构与孔内扩散 /35
2.5.1 催化剂的孔结构 /35
2.5.2 催化剂的孔内扩散 /38
参考文献 /40
第3章 酸碱催化剂及其催化作用 /41
3.1 酸碱催化剂的应用及其分类 /41
3.1.1 酸碱催化剂的应用 /41
3.1.2 酸碱催化剂的分类 /41
3.2 酸碱定义及酸碱中心的形成 /42
3.2.1 酸碱定义 /42
3.2.2 酸碱中心的形成 /43
3.3 固体酸性质及其测定 /47
3.3.1 固体酸性质 /47
3.3.2 固体酸表面酸性质的测定 /48
3.3.3 超强酸 /51
3.4 酸碱催化作用及其催化机理 /52
3.4.1 均相酸碱催化 /52
3.4.2 多相酸碱催化 /55
3.5 沸石分子筛催化剂及其
催化作用 /60
3.5.1 沸石分子筛的组成与结构 /60
3.5.2 沸石分子筛的特性 /63
3.5.3 沸石分子筛的酸碱催化性质
及其调变 /65
3.5.4 沸石分子筛的择形催化
作用 /68
3.6 典型酸催化剂催化反应剖析 /72
3.6.1 石油烃的催化裂化 /72
3.6.2 芳烃的异构化、歧化、
烷基转移反应 /75
3.6.3 低碳烃芳构化制苯、甲苯和
二甲苯 /77
3.7 固体酸碱催化的新进展 /79
3.7.1 微孔沸石分子筛的多样化 /79
3.7.2 多级孔催化剂及其应用/81
3.7.3 离子液体催化剂及其应用 /81
3.7.4 酸性质可调控的阳离子
交换树脂类固体酸 /82
3.7.5 固体酸催化剂表征及催化反应
机理研究的进展 /83
参考文献 /84
第4章 金属催化剂及其催化作用 /86
4.1 金属催化剂的应用及其特性 /86
4.1.1 金属催化剂的应用 /86
4.1.2 金属催化剂的特性 /87
4.2 金属催化剂的化学吸附 /88
4.2.1 金属的电子组态与气体吸附
能力间的关系 /88
4.2.2 金属催化剂的化学吸附与
催化性能的关系 /89
4.3 金属催化剂电子因素与催化作用的
关系 /92
4.3.1 能带理论 /92
4.3.2 价键理论 /94
4.4 金属催化剂晶体结构与催化作用的
关系 /96
4.4.1 金属催化剂的晶体结构 /96
4.4.2 晶体结构对催化作用的影响/97
4.4.3 金属催化剂晶格缺陷和不均一
表面对催化剂性能的影响 /103
4.5 负载型金属催化剂及其
催化作用 /104
4.5.1 金属分散度与催化活性的
关系 /104
4.5.2 金属催化反应的结构敏感
行为 /106
4.5.3 金属与载体的相互作用 /107
4.5.4 负载金属催化剂的氢溢流
现象 /109
4.6 合金催化剂及其催化作用 /110
4.6.1 合金的分类和表面富集 /110
4.6.2 合金的电子效应和几何效应与
催化作用的关系 /111
4.7 典型金属催化剂催化作用剖析 /113
4.7.1 合成氨工业催化剂 /113
4.7.2 乙烯环氧化工业催化剂 /116
4.7.3 催化重整工业催化剂 /118
4.8 金属催化剂开发与应用进展 /119
4.8.1 费托合成钴催化剂的研究
进展 /120
4.8.2 合成氨的铁与钌催化剂的
开发 /120
4.8.3 银催化乙烯环氧化催化
剂选择性的突破 /121
4.8.4 金催化剂的研究与应用 /121
4.8.5 非晶态合金的工业化应用 /122
参考文献 /123
第5章过渡金属氧(硫)化物催化剂及其催化作用/126
5.1 过渡金属氧(硫)化物催化剂的
结构类型及其应用 /126
5.1.1 过渡金属氧(硫)化物催化剂的
应用及其特点 /126
5.1.2 过渡金属氧化物催化剂的
结构类型 /127
5.2 金属氧化物中的缺陷和半导体
性质 /129
5.2.1 半导体的能带结构和类型 /129
5.2.2 n型和p型半导体的生成 /131
5.2.3 杂质对半导体催化剂费米能级、
逸出功和电导率的影响 /132
5.3 半导体催化剂的化学吸附与半导体
电子催化理论 /134
5.3.1 半导体催化剂的化学吸附 /134
5.3.2 氧化物催化剂的半导体
机理 /135
5.4 过渡金属氧化物催化剂的氧化还原
机理 /137
5.4.1 金属—氧键强度对催化反应的
影响 /137
5.4.2 金属氧化物催化剂氧化还原
机理 /140
5.5 过渡金属氧化物中晶体场的
影响 /142
5.5.1 过渡金属氧化物晶体场
稳定化能 /143
5.5.2 晶体场稳定化能对催化
作用的影响 /145
5.6 过渡金属氧化物催化剂典型催化
过程分析 /147
5.6.1 钼铋系复氧化物催化剂催化的
丙烯胺氧化制丙烯腈 /147
5.6.2 钒系复氧化物催化剂催化
C4 烃选择氧化制顺酐 /150
5.6.3 尖晶石型复氧化物催化剂催化
乙苯脱氢制苯乙烯 /151
5.6.4 氧化钴(镍)-氧化钼(钨)加氢
脱硫催化剂催化作用 /152
5.7 过渡金属氧化物催化剂的
研究进展 /154
5.7.1 概 述 /154
5.7.2 晶面择优过渡金属氧化物的
催化性能 /155
5.7.3 金属氧化物表面氧空穴的
催化性能 /158
参考文献 /163
第6章 络合催化剂及其催化作用 /164
6.1 络合催化剂的应用及
化学成键作用 /164
6.1.1 络合催化剂的应用 /164
6.1.2 过渡金属络合物
化学成键作用 /165
6.2 络合催化剂的形成与络合物的
反应 /166
6.2.1 过渡金属d电子组态与
络合物配位数的关系 /166
6.2.2 络合催化剂中常见的配位体
及其分类 /167
6.2.3 络合物氧化加成与还原
消除反应 /168
6.2.4 配位体取代反应和
对位效应 /169
6.2.5 σ-π型配位体的重排、插入与
转移反应 /171
6.3 络合空位的形成、反应物的活化和
络合催化剂的调变 /172
6.3.1 络合空位的形成 /172
6.3.2 反应物的活化 /173
6.3.3 络合催化剂的调变 /175
6.4 络合催化机理及络合催化
实例分析 /176
6.4.1 络合催化的一般机理 /176
6.4.2 络合催化剂的催化作用
实例分析 /177
6.5 络合催化剂的固相化及金属原子簇
催化剂 /185
6.5.1 均相络合催化剂的优缺点 /185
6.5.2 均相络合催化剂的固相化 /185
6.5.3 金属原子簇催化剂 /186
6.6 络合催化剂研究进展及应用 /188
6.6.1 茂金属催化剂 /188
6.6.2 非茂后过渡金属催化剂 /189
6.6.3 不对称催化合成 /190
参考文献 /191
第7章催化剂的选择、制备、使用与再生/194
7.1 催化剂的选择目的 /194
7.1.1 现有催化剂的改进 /194
7.1.2 利用廉价原料研制开发化工
产品所需催化剂 /195
7.1.3 为化工新产品和环境友好
工艺的开发而研制催化剂/196
7.2 选择催化剂组分常用方法 /197
7.2.1 利用元素周期表进行
催化剂活性组分的选择 /197
7.2.2 利用催化功能组合构思
催化剂 /199
7.3 催化剂的制备与催化剂的
预处理 /200
7.3.1 催化剂制备的主要方法 /200
7.3.2 催化剂的预处理(活化) /205
7.3.3 催化剂成型 /207
7.4 催化剂失活与再生 /208
7.4.1 催化剂中毒 /208
7.4.2 催化剂烧结 /211
7.4.3 催化剂积炭 /212
7.4.4 催化剂再生 /213
参考文献 /215
第8章 环境催化 /216
8.1 环境催化的特点和研究内容 /216
8.1.1 环境催化的特点 /216
8.1.2 环境催化对催化剂的要求 /216
8.1.3 环境催化的内容 /217
8.2 机动车尾气净化催化技术 /218
8.2.1 汽油机尾气净化催化
技术 /218
8.2.2 柴油机汽车尾气净化催化
技术 /221
8.3 排烟脱硫、脱氮技术 /222
8.3.1 催化脱除NOx /222
8.3.2 催化脱除SOx /224
8.3.3 同时催化脱除SOx 和
NOx /226
8.4 催化燃烧 /226
8.5 氯氟烃(CFCs)的催化治理 /228
8.6 污水处理中的高级氧化技术 /228
8.6.1 化学氧化法 /229
8.6.2 光催化氧化法 /230
8.7 清洁燃料的生产和环境友好
催化技术的开发 /232
8.7.1 清洁汽油和柴油的生产 /232
8.7.2 生物柴油 /237
8.7.3 环境友好催化剂及催化技术的
开发 /238
8.8 废弃资源的利用 /242
8.8.1 CO2 的综合利用 /242
8.8.2 催化降解废旧塑料制
汽油和柴油 /244
参考文献 /244
催化反应、催化材料新进展概述 /247
总习题 /254
总习题参考答案 /262